MEKANISME REAKSI OKSIDASI PADA BERBAGAI SENYAWA ORGANIK

Reaksi antara suatu senyawa dengan oksigen disebut Reaksi Oksidasi. Pada reaksi oksidasi ini, oksigen yang digunakan bukan hanya gas oksigen bebas, namun menggunakan oksigen dari sumber lain juga. Contohnya, dari pekat, pada suasana asam dan suasana alkalis, dan lain sebagainya.

Oksidasi yaitu melepaskan elektron. Karakteristik dari reaksi oksidasi pada senyawa organik bisa ditinjau dari ikatan C-O nya yang menghasilkan lebih banyak dan juga menghasilkan ikatan C-H yang lebih sedikit. Reaksi oksidasi juga mengalami kenaikan biloks (bilangan oksidasi). Baiklah, pada blog ini akan dijelaskan mengenai mekanisme reaksi oksidasi pada berbagai senyawa organik.

Reaksi Oksidasi pada Alkohol

Oksidasi alkohol adalah reaksi penting dalam kimia organik. Alkohol primer dapat dioksidasi untuk membentuk aldehida dan asam karboksilat; alkohol sekunder dapat dioksidasi untuk menghasilkan keton. Alkohol tersier, sebaliknya, tidak dapat dioksidasi tanpa memutus ikatan molekul C-C.

Alkohol primer dapat dioksidasi menjadi aldehida atau asam karboksilat tergantung pada kondisi reaksi. Dalam kasus pembentukan asam karboksilat, alkohol pertama-tama dioksidasi menjadi aldehida yang kemudian dioksidasi lebih lanjut menjadi asam. 

Alkohol sekunder dioksidasi menjadi keton - dan hanya itu. Misalnya, jika memanaskan alkohol propan-2-ol sekunder dengan larutan natrium atau kalium dikromat (VI) yang diasamkan dengan asam sulfat encer, akan mendapatkan propana terbentuk. 

Alkohol tersier tidak dioksidasi dengan larutan natrium atau kalium dikromat (VI) yang diasamkan - tidak ada reaksi apa pun. Jika melihat apa yang terjadi dengan alkohol primer dan sekunder, akan melihat bahwa zat pengoksidasi mengeluarkan hidrogen dari gugus -OH, dan hidrogen dari atom karbon yang terikat pada -OH. Alkohol tersier tidak memiliki atom hidrogen yang terikat pada karbon itu.

Selama oksidasi, ion dikromat oranye dikurangi menjadi ion Cr3 + hijau. Ini dapat digunakan untuk mendeteksi alkohol.

Reaksi Oksidasi pada Aldehid dan Keton

Kehadiran atom hidrogen itu membuat aldehida sangat mudah teroksidasi. Atau, dengan kata lain, mereka adalah agen pereduksi yang kuat. Reagen yang paling umum untuk konversi ini adalah CrO3 dalam asam encer. Reaksi ini umumnya memberikan hasil yang baik pada suhu kamar. 

Pada kondisi asam untuk reaksi sebelumnya dapat menyebabkan reaksi samping yang tidak diinginkan. Jika masalah ini terjadi, dapat diperbaiki dengan menggunakan larutan sliver oxide, Ag2O, dalam amonia berair, juga disebut reagen Tollens.

Karena keton tidak memiliki atom hidrogen tertentu, keton tahan terhadap oksidasi, dan hanya zat pengoksidasi yang sangat kuat seperti larutan kalium manganat (VII) (larutan kalium permanganat) yang mengoksidasi keton. Namun, mereka melakukannya dengan cara yang merusak, memutus ikatan karbon-karbon dan membentuk dua asam karboksilat.

Reaksi Oksidasi pada Alkena dengan KMnO4 Pekat

Reaksi alkena dengan KMnO4 pekat disebut reaksi oksidasi oksidatif yang terlibat dalam pemutusan ikatan C=C alkena. Reaksi ini menghasilkan produk dengan pola yang hampir sama dengan reaksi ozonolisis alkena. Namun, dalam hal ini, karena KMnO4 adalah oksidator kuat, maka aldehid yang terbentuk akan segera teroksidasi menjadi asam karboksilat. Berikut ini adalah beberapa contoh reaksi :

Reaksi alkena dengan KMnO4 tersebut memiliki 2 tahap. Pada tahap pertama, alkena teroksidasi menjadi diol. Pada tahap kedua, diol yang terbentuk pada tahap pertama akan teroksidasi lagi menghasilkan produk akhir asam karboksilat dan keton.

PERMASALAHAN

1.  Mengapa aldehid mudah teroksidasi,sedangkan keton sulit bahkan tidak bisa teroksidasi (tahan terhadap oksidasi) walaupun menggunakan oksidator kuat sekalipun?

2.  Dapatkah kita membuat atau mengkondisikan suatu reaksi alkena dengan kalium permanganat dalam suasana panas namun tidak terjadi pemutusan ikatan?

3.  Alkohol tersier yaitu tak teroksidasi dalam suasana basa. Jika dicoba oksidasi dalam larutan asam, alkohol tersier mengalami dehidrasi dan kemudian alkenanya teroksidasi. Mengapa bisa demikian?

REFERENSI

https://www.chemistryviews.org/details/ezine/10517511/The_Oxidation_of_Alcohols.html 

https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Organic_Chemistry/Map%3A_Organic_Chemistry_(McMurry)/19%3A_Aldehydes_and_Ketones_Nucleophilic_Addition_Reactions/19.03%3A_Oxidation_of_Aldehydes_and_Ketones